2025高考化学大二轮专题复习首选卷小题各个击破题型5元素“位—构—性”的综合推断

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1．(2024·全国甲卷)W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素。W和X原子序数之和等于Y－的核外电子数，化合物W＋[ZY6]－可用作化学电源的电解质。下列叙述正确的是(　　)

A．X和Z属于同一主族 B．非金属性：X>Y>Z

C．气态氢化物的稳定性：Z>Y D．原子半径：Y>X>W

答案：A

解析：W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，且能形成离子化合物W＋[ZY6]－，则W为Li或Na；又由于W和X原子序数之和等于Y－的核外电子数，若W为Na，X原子序数大于Na，则W和X原子序数之和大于18，不符合题意，因此W只能为Li元素；由于Y可形成Y－，故Y为第ⅦA族元素，且原子序数Z大于Y，故Y不可能为Cl元素，因此Y为F元素，X的原子序数为10－3＝7，X为N元素；根据W、Y、Z形成离子化合物W＋[ZY6]－，可知Z为P元素。非金属性：F＞N＞P，B错误；气态氢化物的稳定性：HF＞PH3，C错误；原子半径：Li＞N＞F，D错误。

2.(2024·湖北卷)主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子数相等，Z的价电子所在能层有16个轨道，4种元素形成的化合物如图。下列说法正确的是(　　)

A．电负性：W>Y

B．酸性：W2YX3>W2YX4

C．基态原子的未成对电子数：W>X

D．氧化物溶于水所得溶液的pH：Z>Y

答案：D

解析：主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子数相等，Z的价电子所在能层有16个轨道，则Z含有4个能层。根据这4种元素形成的化合物的结构可以推断，W、X、Y、Z分别为H、O、S、K。电负性：S>H，A不正确；酸性：H2SO3<H2SO4，B不正确；H只有1个电子，O有2个未成对电子，因此，基态原子的未成对电子数：O>H，C不正确。

3．(2024·辽宁卷)如下反应相关元素中，W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，基态Y、Z原子有两个未成对电子，Q是ds区元素，焰色试验呈绿色。下列说法错误的是(　　)

QZY4溶液逐渐通入XW3至过量(―――――――――→)QZX4Y4W12溶液

A．单质沸点：Z>Y>W

B．简单氢化物键角：X>Y

C．反应过程中有蓝色沉淀产生

D．QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y

答案：D

解析：Q是ds区元素，焰色试验呈绿色，则Q为Cu元素；基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，则X为第二周期元素，满足此条件的主族元素有N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z原子序数依次增大，基态Y、Z原子有两个未成对电子，若Y、Z为第二周期元素，则满足条件的可能为C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C原子序数小于N，所以Y不可能为C，若Y、Z为第三周期元素，则满足条件的可能为Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z可与Cu形成CuZY4，而O、Si、S中只有O和S形成的SO4(2－)才能形成CuZY4，所以Y、Z分别为O、S元素，则X只能为N；W能与X形成XW3，则W为ⅠA族或ⅦA族元素，但W原子序数小于N，所以W为H元素。QZX4Y4W12为Cu(NH3)4SO4，其中铜离子提供空轨道、NH3的N原子提供孤电子对，两者形成配位键，配位原子为N，D错误。

4．(2024·浙江6月选考)X、Y、Z、M四种主族元素，原子序数依次增大，分别位于三个不同短周期，Y与M同主族，Y与Z核电荷数相差2，Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍。下列说法不正确的是(　　)

A．键角：YX3(＋)>YX3(－)

B．分子的极性：Y2X2>X2Z2

C．共价晶体熔点：Y>M

D．热稳定性：YX4>MX4

答案：B

解析：X、Y、Z、M四种主族元素，原子序数依次增大，分别位于三个不同短周期，Y与M同主族，Y与Z核电荷数相差2，Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍，则Z为O元素，Y为C元素，X为H元素，M为Si元素。Y2X2为C2H2，为非极性分子；X2Z2为H2O2，分子结构不对称，为极性分子，因此，两者极性的大小关系为Y2X2<X2Z2，B不正确。