【学案+练习】2026年高考化学二轮复习知识·方法·能力清单10化学反应历程教师版

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技法01 基元反应与过渡态理论

1．基元反应

(1)大多数的化学反应往往经过多个反应步骤才能实现，其中每一步反应都称为基元反应。

(2)基元反应速率方程

对于基元反应aA＋bB===gG＋hH，其速率方程可写为v＝k·ca(A)·cb(B)(其中k称为速率常数，恒温下，k不因反应物浓度的改变而变化)，这种关系可以表述为基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其化学计量数为指数的幂的乘积成正比。

(3)反应机理

基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理)，基元反应的总和称为总反应。由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。

2．过渡态理论

(1)该反应的反应物为A、B，中间体为C，生成物为D。

(2)由A、B生成C的反应为吸热反应，由C生成D的反应为放热反应，总反应为放热反应。

(3)第一步活化能较大为慢反应，第二步活化能较小为快反应，决定总反应快慢的是第一步反应。

3．催化剂与反应历程

如图所示：反应A+B→AB的活化能为Ea，加入催化剂K后，反应分两步进行：

①A+K→AK           活化能为Ea1（慢反应）

②AK+B→AB+K       活化能为Ea2(快反应)

总反应：A+BK(――→)AB   活化能为Ea1

加入催化剂K后，两步反应的活化能Ea1和Ea2均小于原反应的活化能Ea，因此反应速率加快。

由于Ea1>Ea2，第1步反应是慢反应，是决定整个反应快慢的步骤，称为“定速步骤”或“决速步骤”，第1步反应越快，则整体反应速率就越快。因此对总反应来说，第一步反应的活化能Ea1就是在催化条件下总反应的活化能。