【精品练习】2026年高考化学二轮复习专题专练12大题突破——物质结构与性质综合教师版+学生版

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1．【生产生活相结合】(2026·山东实验中学三诊)非金属元素及其化合物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：

(1)六氟磷酸锂(LiPF6)是锂离子电池的常用电解质，其中Li、P、F的电负性由大到小的顺序是       ；基态P原子的价电子排布式为       ；PF6-的空间构型为       。

(2)制备LiPF6的反应为LiF+PF5=LiPF6，PF5中心原子杂化类型为       (填标号)。

A．sp3             B．dsp2              C．sp3d          D．sp3d2

上述三种物质中熔点最高的是       (填化学式)。

(3)液氨存在类似于水的电离过程：2NH3 NH4++NH2-。反应涉及的三种微粒中键角最小的是       (填化学式)，NH3和氨硼烷(NH3BH3)均可与金属Na反应，生成NaNH2、NaNH2BH3。二者给出的能力：NH3       NH3BH3(填“>”“<”或“=”)。

(4)Li2(OH)Cl在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。其两种晶型中(H原子未画出)，一种取长方体形晶胞(图甲，长方体棱长为a、b、c)，另一种取立方体形晶胞(图乙，Cl居于立方体中心，立方体棱长为d)。

①立方体形晶胞所代表的晶体中部分锂离子(●Li)位置上存在缺位现象，锂离子的总缺位率为       ；该晶型中氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为       。

②两种晶型的密度近似相等，则       (用含a、b和d的代数式表示)。

【答案】(1) F > P > Li     3s23p3     正八面体

(2) C     LiF

(3)NH2-     <

(4)     8     

【解析】(1)F 电负性最大，P 次之，Li 最小；基态P为第三周期第ⅤA族元素，其价电子排布式为：3s23p3；PF6-价层电子对数为： ，6 个 F 原子位于八面体的六个顶点，PF6-的空间构型为正八面体；

(2)PF5价层电子对数为：，PF5中心原子杂化类型为sp3d；PF5为分子晶体，LiF、LiPF6为离子晶体，离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，熔沸点越高，且阴离子半径r(F-)＜r(PF6-)更小，故LiF熔点更高；

(3)三者中N均为sp3杂化、而孤电子对数不同，NH3有一对孤电子对，NH4+无孤电子对，NH2- 有两对孤电子对，孤电子对数越多排斥力更大，故键角最小的微粒：NH2-；NH3BH3中 N的孤电子对形成了配位键N→B，使 N–H 键极性增强，更易给出 H+，给出H+的能力比较：NH3＜NH3BH3；

(4)图乙，Cl居于立方体中心，Li居于立方体12条棱，，根据化学式Li2(OH)Cl该立方体中用2个Li+，锂离子的总缺位率为；该晶型中氯离子周围紧邻的锂离子(居于立方体12条棱)其中缺位率为，故平均数目为；，长方体形晶胞中有2个Li2(OH)Cl，立方体形晶胞有1个Li2(OH)Cl，两种晶型的密度近似相等，则，。