【学案+练习】2026年高考化学二轮复习重难点练习20限定条件的有机物同分异构体的数目判断与书写专练全国通用解析版

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一、解题思维

限定条件（或范围）书写或补写同分异构体。解题时要看清所限定的条件（或范围），分析给定的有机物的结构，对其碳链进行调整，或对官能团位置进行调整，或对官能团类别进行调整，进而写出同分异构体。如果是补写同分异构体，则要分析已知的同分异构体的结构特点，通过对比联想找出规律后再进行补写，同时要注意碳原子的四价原则和对官能团存在位置的要求等。

二、解题步骤

1.确定基团

明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样。解读限制条件，从性质联想结构，将物质分裂成一个个基团，基团可以是官能团，也可是烃基(尤其是官能团之外的饱和碳原子)。

2.组装分子

要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征。几何特征指所组装的分子是空间结构还是平面结构，有无对称性。化学特征包括等效氢。

3.含苯环同分异构体数目的确定技巧

（1）若苯环上连有2个取代基，其结构有邻、间、对3种。

（2）若苯环上连有3个相同的取代基，其结构有3种。

（3）若苯环上连有—X、—X、—Y 3个取代基，其结构有6种。

（4）若苯环上连有—X、—Y、—Z 3个不同的取代基，其结构有10种。

4.酯()的同分异构体书写：

（1）按—R中所含碳原子数由少到多，—R′中所含碳原子数由多到少的顺序书写。

（2）用组合法推断

先确定一基团同分异构体的数目，再确定另一基团同分异构体的数目，从而确定两基团组合后同分异构体数目的方法。如饱和一元酯，—R1有m种结构，—R2有n种结构，共有m×n种酯的结构。

实例：分子式为C9H18O2的酯在酸性条件下水解得到的两种有机物的相对分子质量相等，则形成该酯的酸为C3H7COOH(2种结构)，醇为C5H11OH(8种结构)，故该酯的结构共有2×8＝16种。