【学案+练习】2026年高考化学二轮复习重难点练习18“结构式”型位－构－性关系的分析与应用专练全国通用解析版

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一、推理策略

化合价值有正负，共价键只有数目。不知未知物质组成元素，不能确定组成元素化合价正负，无法依据代数和原则确定元素种类。若已知了物质的结构式或模型，依据共价键的数目可快速推断元素种类。推断要用到的结论。

（1）原子种类与共价键数目的关系：在依据共价键数目推断元素的试题中，涉及到的元素一般是短周期、非金属元素。常见共价键数：ⅠA H为1、ⅡA Be 2 、ⅢA B 为3与4、 ⅣA C 、 Si 为4、 ⅤA、 N 、 P为3与5 、 ⅥA O、 S 2与6、 ⅦA F、 Cl为1与7。

（2）最外层电子数与共价键数关系。非金属主族元素，有n个未成对电子数就可能形成n个价键,有m电子最外层电子，最多只能形成m共价键。也就是说常见元素共价键数有两个，一个等于未成对电子数，一个等于最外层电子数。如氢元素一般只有一个价键，氮常有3与5两个价键数。

（3）化合价与共价键数关系。一般来说化合价与共价键数是相等的。但也有一些特殊情况，如在过氧化物中（H2O2），氧元素的价数为1，但氧元素元素的价键数却是2，在铵根中（NH4+），氮的化合价数是3，但键数是4，特别是硼元素，在化合物中的化合价数是4，但键数一般是4，其中一个是配位键。

二、推理方法

1．利用原子周围的键数推理出原子的最外层电子数，定位可能的元素。

（1）一个单键的：最外层1个电子的H或7个电子的F、Cl。

（2）两个单键或一个双键的：最外层6个电子的O、S。

（3）三个单键或一个三键或一个双键加一个单键的：最外层5个电子的N、P。

（4）四个单键或一个三键加一个单键或两个单键加一个双键的：最外层4个电子的C、Si。

（5）一个双键加三个单键的：最外层5个电子的P。

（6）两个双键加两个单键的：最外层6个电子的S。

2．若为离子结构，则其中一个或几个原子的最外层得失电子，最外层电子数有变化。

（1）若X原子周围有四个相同单键，是阳离子：X的最外层可能有5个电子，是N。

（2）若X原子周围有四个相同单键，是阴离子：X的最外层可能有5个电子，是B。

3．结合题中给出的原子序数顺序或原子半径顺序，推理出对应的元素。